多晶酸制絨原理
多晶硅絨面制備方法
多晶硅表面由于存在多種晶向,不如(100)晶向的單晶硅那樣能利用各向異性化學(xué)
腐蝕得到理想的絨面結(jié)構(gòu),因而對(duì)于多晶硅片,目前主要采用各向同性的酸腐方法來(lái)制備絨面。
主要方法:是利用硝酸和氫氟酸、去離子水來(lái)配制酸性腐蝕液。對(duì)于多晶硅片進(jìn)行各向同性腐蝕,在硅片表面形成蜂窩狀的絨面結(jié)構(gòu),從而提高太陽(yáng)電池的光電轉(zhuǎn)換效率。根據(jù)溶液對(duì)硅的各向同性腐蝕特性,在硅片表面進(jìn)行織構(gòu)化處理而形成絨面。
1.第一步:硅的氧化
硝酸和氫氟酸的混合液可以起到很好的腐蝕作用,硝酸的作用是使單質(zhì)硅氧化為二氧化硅,其反應(yīng)為:
3Si+4HNO3===3SiO2+2HO2+4NO
2.第二步:二氧化硅的溶解
二氧化硅生成以后,很快與氫氟酸反應(yīng)
SiO2+4HF=SiF4+2H2O(四氟化硅是氣體)
SiF4+2HF=H2SiF6
總反應(yīng):
SiO2+6HF=H2SiF6+2H2O
終反應(yīng)掉的硅以六氟硅酸的形式進(jìn)入溶液并溶于水。
這樣,二氧化硅被溶解之后,硅又重新露出來(lái),一步、二步的反應(yīng)不斷重復(fù),硅片就可以被持續(xù)的腐蝕下去。
單晶絨面圖片多晶絨面圖片
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單晶硅制絨液體的組成和作用
制絨溶液主要是由堿性物質(zhì)(NaOH、KOH、Na2CO3等)及添加劑(硅酸鈉、酒精或異丙醇)組成的混合溶液。
堿性物質(zhì)發(fā)生電離或者水解出OH離子與硅發(fā)生反應(yīng),從而形成絨面。堿的適宜濃度為5%以下。酒精或異丙醇有三個(gè)作用:a、協(xié)助氫氣泡從硅片表面脫附;b、減緩硅的腐蝕速度;c、調(diào)節(jié)各向異性因子。酒精或異丙醇的適宜濃度為5~10%。
4.2初拋液的要求
一般采用高濃度堿溶液(10%-20%)在90℃條件腐蝕0.5-1min以達(dá)到去除損傷層的效果,此時(shí)的腐蝕速率可達(dá)到4-6um/min。初拋時(shí)間在達(dá)到去除損傷層的基礎(chǔ)上盡量減短,以防硅片被腐蝕過(guò)薄。另外為保證粗拋液濃度,需要定時(shí)補(bǔ)充一定量NaOH.
制絨液的要求:
目前大多使用廉價(jià)的濃度約為1%-2%的氫氧化鈉稀溶液來(lái)制備絨面,腐蝕溫度為
77-85℃。制絨時(shí)間10-15min左右,根據(jù)原材料的特性來(lái)配液就可以做出質(zhì)量較好的絨面。
為了獲得均勻的絨面,還應(yīng)在溶液中酌量添加異丙醇和專(zhuān)門(mén)的制絨添加劑作為絡(luò)合劑,以加快硅的腐蝕
理想單晶絨面控制要素
1.科學(xué)合理的溶液配比濃度(NaOH濃度1%-2%)
2.適合的溫度(77-85℃)
3.較短、合適制絨時(shí)間(600秒-900秒)
為了維持生產(chǎn)良好的可從復(fù)性,并獲得高的生產(chǎn)效率,要求我們比較透徹的了解
絨面的形成機(jī)理,控制對(duì)制絨過(guò)程影響較大的因素,在較短的時(shí)間內(nèi)形成質(zhì)量較好的金字塔容面.
影響制絨液穩(wěn)定性的因素:
1、初配液NaOH濃度及異丙醇濃度
2、制絨槽內(nèi)硅酸鈉的累計(jì)量
3、制絨腐蝕的溫度及制絨腐蝕時(shí)間的長(zhǎng)短
4、中途NaOH和異丙醇的添加量
5、槽體密封程度、異丙醇的揮發(fā)程度
理想單晶絨面的要求
1、絨面外觀應(yīng)清秀,不能有白點(diǎn)、發(fā)花、水印等
2、金字塔大小均勻,單體尺寸在2~10чm之間 3、相鄰金字塔之間沒(méi)有空隙,
即覆蓋率達(dá)100%。
既可獲得低的表面反射率,又有利于太陽(yáng)能電池的后續(xù)制作.
多晶酸制絨生產(chǎn)過(guò)程控制酸腐方法對(duì)設(shè)備的要求較高,目前我們使用的是史密德在線式酸式制絨機(jī),多晶制絨的生產(chǎn)工藝步驟如下:
HF和HNO3
去離去離
混合溶
液子水KOH
腐蝕
漂洗腐蝕子水漂洗
氮?dú)猓▔?/span>HF和HCL
縮空氣)去離子水混合溶液
吹干腐蝕
理想多晶絨面控制要素
1.科學(xué)合理的溶液配比濃度(濃硝酸:氫氟酸=10:1---2:1)
2.適合的反應(yīng)槽溫度(6-8℃)
3.合適的傳送帶速(一般為1-1.5m/min).
4.合適的單片的腐蝕重量.(一般0.5克-0.6克左右)
在保證硅片腐蝕重量的前提下,圍繞酸液濃度、傳送帶速、反應(yīng)溫度這三個(gè)因素
進(jìn)行控制,一般情況下酸液濃度、反應(yīng)溫度都已恒定,操作人員只需根據(jù)單片的腐蝕重
量來(lái)調(diào)整制絨機(jī)的帶速,便可以保證多晶制絨的質(zhì)量。
理想多晶絨面的質(zhì)量要求
1、絨面外觀應(yīng)清秀,不能有指紋印、暗紋(黑絲)要少.
2、絨面大小均勻、反射率低于20%,(反射率0.1-0.2之間)
3、多晶硅片單片腐蝕重量不超過(guò)0.6克左右.
生產(chǎn)過(guò)程中須防止硅片腐蝕過(guò)多,否則硅片厚度不能保證,會(huì)產(chǎn)生許多暗紋(黑
絲),鍍膜后會(huì)造成色差,而且碎片率高.
HCL及HF漂洗過(guò)程
HCL漂洗過(guò)程
采用鹽酸水溶液,HCl可以去除硅片表面金屬雜質(zhì)及殘留的NaOH:
鹽酸具有酸和絡(luò)合劑的雙重作用,氯離子能與Pt鉑2+、Au金3+、Ag銀+、Cu銅
+、Cd鎘2+、Hg汞2+等金屬離子形成可溶于水的絡(luò)合物。
HF漂洗過(guò)程
一般采用HF水溶液,有兩種作用:
a、去除硅片表面的氧化層,發(fā)生的反應(yīng)如下:
HF過(guò)量時(shí)
SiO2+6HF=H2SiF6+2H2O表面鈍化
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