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引言
本文報告了對SiC單晶使用各種顆粒進(jìn)行紫外光輔助拋光,通過評價拋光表面性質(zhì)和加工效率來選擇最佳顆粒。
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實驗
為了在不對硬度高、熱、化學(xué)極其穩(wěn)定的SiC單晶造成損傷的情況下,在原子水平上高效地進(jìn)行加工,僅通過機(jī)械作用進(jìn)行加工是不可能的。因此,認(rèn)為有必要有效地利用某種化學(xué)作用,提出并開發(fā)了利用紫外光的化學(xué)反應(yīng)的SiC基板的新加工法。
實驗中使用的橫型高速研磨裝置的外觀照片,在使紫外光透過的合成石英表面板上以任意負(fù)荷壓入SiC基板的同時, 表面板使用紫外光透過率在90%以上的合成石英,紫外線可以從石英表面盤的背面直接供給加工點(diǎn)進(jìn)行配置。另外,合成石英表面盤的尺寸為直徑50毫米,加工時事先進(jìn)行了手工包裹處理,表1表示, 紫外光支援研磨的實驗條件。加工用的樣品, 通過聚氯乙烯表面板使用1 a m金剛石漿料進(jìn)行拋光, 將表面粗糙度定義為Ra: 使用1nm的6H―SiC(0001), 選擇了與C終端面相比研磨效率較低的Si終端面,轉(zhuǎn)數(shù)在基板側(cè)為750rpm, 石英表面板側(cè)以625rpm旋轉(zhuǎn),進(jìn)行了30分鐘的加工。
在石英表面板上的各種磨粒的固定是通過制作20wt%的漿料,使用的粒子有氧化鈦(TiO?),氧化鋯(ZrO?),二氧化硅(SiO?),氧化鈰(CeO?)4種。TiO?以及ZrO?是光催化劑的代表例子,通過紫外光的光催化作用,可以期待SiC表面的氧化被促進(jìn)。SiO?作為半導(dǎo)體基板的研磨劑被一般使用。CeO?作為玻璃(成分主要是SiO?)的研磨劑而廣為人知,在SiC表面上形成。
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圖2
在進(jìn)行使用各種粒子的紫外光支援研磨加工實驗時,首先,驗證了在沒有粒子的狀態(tài)下紫外光對刪除率產(chǎn)生的效果。比較刪除率的結(jié)果如圖2所示,測定精度為0.013 a m/hr左右。實驗的結(jié)果是,通過紫外光照射可以得到約10倍的刪除率,通過紫外光的光化學(xué)反應(yīng)可以促進(jìn)氧化膜的生成,在SiC單晶的加工中紫外光有效地起作用。
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圖3
使用TiO?進(jìn)行紫外光支援研磨加工的SiC單晶表面的光干涉式粗糙度測定裝置的測定結(jié)果如圖3(a)所示。研磨面存在非常大的凹凸,沒有發(fā)現(xiàn)劃痕狀的劃痕,主要是脆性破壞痕跡這樣的缺陷,由于SiC和TiO?有近3倍的硬度差,所以很難認(rèn)為脆性破壞會產(chǎn)生圖3(a)那樣的深劃痕。因此,可以認(rèn)為TiO2的非常強(qiáng)的光催化作用的化學(xué)作用使表面惡化。圖3(b)是使用ZrO?進(jìn)行紫外光支援研磨加工的SiC單晶表面的WYKO的測定結(jié)果。
在ZrO?的研磨面上發(fā)生了許多劃痕狀的劃痕,但是, 這些傷口都是凸?fàn)畹模?可以看出,不是磨粒的切削作用產(chǎn)生的。由于ZrO?也具有光催化作用, SiC表面上通過的ZrO?粒子被局部氧化,有發(fā)生凸?fàn)顒澓鄣目赡苄?。圖3(c)是使用SiO?進(jìn)行紫外光輔助研磨加工的SiC單晶表面的WYKO的測定結(jié)果,使用SiO?的情況下,產(chǎn)生了很多劃痕,可以看出是以機(jī)械材料去除為主的加工。圖3(d)是使用CeO?進(jìn)行紫外光輔助研磨加工的SiC單晶表面的WYKO的測定結(jié)果,與圖3(a)~(c)不同,可以得到非常光滑的研磨面。可以認(rèn)為,由于比較軟的CeO?粒子的機(jī)械化學(xué)作用,在SiC表面沒有發(fā)生大的劃痕的情況下進(jìn)行了加工。
接著,從刪除率的觀點(diǎn)選定了最合適的磨粒種類。實驗的結(jié)果,刪除率中CeO?也是最高的。這可以認(rèn)為是有效地進(jìn)行了紫外線的氧化反應(yīng)以及CeO?的催化作用的氧化反應(yīng)和CeO?的氧化膜(SiO?)的除去的結(jié)果。根據(jù)以上的結(jié)果,在研磨面性狀以及刪除率的任何一個方面,CeO?粒子都適合于SiC單晶的紫外線輔助研磨。
根據(jù)上述結(jié)果,明確了CeO?在SiC單晶的紫外光輔助研磨中是有效的。在此,著眼于作為CeO?催化氧化力指標(biāo)的比表面積,對使用比表面積不同的2種CeO?粒子進(jìn)行研磨的表面以及刪除率進(jìn)行了比較。使用的CeO?粒子的比表面積,在比表面積測定法之一的BET法中有3.9 m2/g,56.4 m2/g 2種。如果是相同物質(zhì),比表面積越大催化活性越高,因此通過比表面積大的CeO?粒子(BET:56.4 m2/g),SiC表面的氧化反應(yīng)變得活躍,刪除率有望提高。
圖5顯示了研磨面的WYKO測定圖像,為了特定該劃痕的原因,用掃描型電子顯微鏡對粒子進(jìn)行了觀察,雖然兩個粒子的平均粒徑都約為1 a m,可以看出混合了超過5 a m的粒子,可以認(rèn)為,壓力集中在這些非常大的粒子上,機(jī)械地作用于SiC表面,從而產(chǎn)生了劃痕。其次,比較刪除率與比表面積的差無關(guān),通過紫外光照射可以得到約1.4倍的刪除率。而且,看出比表面積大的粒子的刪除率大,因此,可以說CeO?粒子的比表面積大的比較適合。
根據(jù)上述結(jié)果, 為了實現(xiàn)無劃痕的鏡面加工,平均粒徑小,制作了比表面積大的CeO?粒子,利用SEM對該粒子的觀察結(jié)果,沒有2種CeO?那樣超過5 a m的大粒子,可知粒徑的偏差也很小,根據(jù)這個結(jié)果,明確了使用了粒徑小比表面積大的CeO?粒子的紫外光支援研磨面,表面的原子構(gòu)造上沒有混亂,是結(jié)晶性非常優(yōu)異的表面。以上的結(jié)果明確了通過減小CeO?粒子的粒徑,并且抑制粒徑的分散,可以大幅度改善研磨面的性狀,可以得到表面的原子結(jié)構(gòu)沒有混亂,結(jié)晶性優(yōu)良的研磨面。今后,通過進(jìn)一步細(xì)化CeO?粒子的粒徑,可以得到完全無劃痕的研磨面。
在本研究中,為了選定單晶SiC基板的紫外光輔助研磨加工中的最佳粒子,TiO?,ZrO?,SiO?,CeO?進(jìn)行了使用這4種粒子的研磨實驗,對得到的研磨面的表面性狀以及刪除率進(jìn)行了評價。以下,總結(jié)了本研究中得到的成果以及見解:1.使用4種粒子進(jìn)行單晶SiC基板的紫外光支援研磨加工的結(jié)果表明,無論在表面粗糙度還是刪除率方面,CeO?都是有效的。通過使用CeO?,表面粗糙度為Ra:0.15 nm,Rz:3.86 nm,刪除率為1.81 jm/hr;2.在使用了比表面積不同的CeO?的單晶SiC基板的紫外光支援研磨加工中,明確了比表面積越大刪除率越高,但是研磨面性狀都出現(xiàn)了劃痕較多的結(jié)果。根據(jù)SEM對粒子的觀察,可以判斷其原因是使用的粒子的粒徑較大以及由于粒徑的偏差導(dǎo)致的對粗粒的壓力集中;3.使用粒徑小、偏差小、比表面積大的CeO?進(jìn)行研磨加工時,得到了非常光滑的研磨面,通過AFM測定的表面粗糙度為Ra:0.12 nm,Rz:1.82 nm,可以進(jìn)行原子水平的加工。并且,從研磨面的截面TEM像中,確認(rèn)了可以得到原子結(jié)構(gòu)沒有混亂、結(jié)晶性優(yōu)異的研磨面。