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引言
? ? ? 硅晶片在晶片制造工藝或元件制作工藝過程中,會受到各種污染物、表面特性的影響。 這些污染物是導(dǎo)致半導(dǎo)體元件產(chǎn)出率下降的原因,可以在晶圓制造工序后的最后階段進行清潔處理,也可以在元件制造工序前和工序中間進行清潔處理。進行清潔工程,使污染物濃度最小化。
? ? ? 使用HF清洗后,必須對重新吸入的微粒進行清除。BOE溶液是NH4F和HF混合的溶液,與DHF溶液一樣,NH4F溶液有助于酸的貨物去除和NH4F溶液去除微粒,NH4F和HF混合使效果比HF顫抖。本方法對廣泛應(yīng)用于通用器件的Polished Si晶片和用于邏輯器件的Epitaxially-grown Si晶片進行了表面處理時表面的化學物理變化,確定了相互之間的三個定過程后特性差異。
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實驗
? ? ? 本方法對直徑為300mm的拋光晶片和EpiLayer晶片采用不同的清潔液進行表面處理后,表面的變化進行了鑒定。晶片為P-type興奮劑,以抑制雜質(zhì)為1016cm?3濃度,在1200攝氏度高溫下進行離子注入摻雜。 切成10 mm×10 mm大小的雕塑試片后,用清潔液進行了表面處理。 選用SC-1作為RCA洗脫方法; SC-1洗脫方法是由氨水及過氧化氫水、超純水按1:1:5的比例混合使用,在混合液加熱到80 oC的情況下進行洗脫,洗脫時間為600秒。
? ? ? 用混合液在清潔階段結(jié)束后利用超純水去除晶片表面殘留的混合液1分鐘,然后依次進行了干燥階段。DHF洗脫以50%HF溶液與超純水為1:50的混合液在常溫下洗脫10秒,并進行相同的混合液去除、干燥。BOE洗潔精也和DHF洗潔精一樣,在洗潔精后實施了去混合液干燥。在NH4F和HF以6:1混合的溶液中,用超純數(shù)為1:50混合的溶液洗脫BOE溶液10秒。這種利用混合液經(jīng)過表面處理過程的樣品均通過真空貯存,使硅片試件表面形成的自然氧化物的生長達到最小。
? ? ? 在XPS分析中,所有的峰值都進行了能量偏差補償,因此反映了表面特性。通過這些物理和化學測定,比較和分析了洗井前后表面的變化。
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總結(jié)和討論
? ? ? 純硅在化學上非常不穩(wěn)定,很容易與大氣中存在的異物結(jié)合。結(jié)果化合物在表面形成,占大部分的是氧化物。這種自然氧化膜形成后,顯微、遠地等吸附現(xiàn)象會發(fā)生得更嚴重。因此,本研究為了最大限度地減少這些空氣中的污染現(xiàn)象,將清洗后的樣品真空包裝起來,在表面處理后測量之前,盡量減少與樣品大氣的接觸時間,從而只獲得清洗過程本身引起的表面特性。
表面粗糙度特性:圖1是通過對表面處理前后的每個晶片進行AFM測量來測量表面的精細粗糙度的圖,與沒有進行表面處理的雕刻時的相比,表面幾何圖形較差。
圖1 清洗處理前后的拋光和2.5μm和4μmepi層晶片表面的AFM圖像
表面化學特性:將晶片進行表面處理后利用XPS測得的光譜圖,這里要重點確認的元素種為:530eV附近的氧(O 1s)峰; 依據(jù)峰值強度可計算出鍵合濃度,峰值強度為280 eV附近的碳(C 1s)峰,100 eV附近的硅(Si 2p)峰。特別是對于用APM混合物和DHF混合物處理過的拋光晶片,可以看出O1s峰的強度被測得比其它表面處理混合物小。?
這些表面處理后立即形成的表面極性,在以后的門絕緣膜形成過程中伴隨的化學變化,使過程后出現(xiàn)變化。然而,對于這些表面化學和電學特性,利用XPS精確地確立初始條件對以后的工藝參數(shù)也有影響,因此可能是非常重要的。
本方法使用的X射線能量在Si的平衡帶邊緣的結(jié)合能量區(qū)域(主要由Si3s和O2p外角電子斜坡組成的區(qū)域)中有3 nm以上的電子逸出深度。因此,通過圖6的解釋,確認了表面處理前后Si-Si耦合電子結(jié)構(gòu)在表面上的存在。這證明了存在的氧化膜的形態(tài)是island形態(tài),而不是一開始表面處理之前完全捕集Si晶片表面的真菌工作形式,這種流動形式隨著表面處理后氧化膜蝕刻的發(fā)生而更加明顯。這樣,基板表面處理后,不均勻的表面結(jié)構(gòu)特性和部分氧化特性增加,表面狀態(tài)不穩(wěn)定,DHF溶液處理等氧化膜被大部分去除,成為氫縱斷面。這之后進行的柵極絕緣膜過程中,界面不穩(wěn)定性導(dǎo)致界面擴散和界面粗糙的可能性會增加,因此,對這些清洗過程的密切表面特性的觀察可以說是非常重要的例子。
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圖6 晶圓表面的XPS價帶邊緣光譜
總結(jié)
本方法以拋光晶片與Epi-Layer晶片進行表面粗糙度、自然氧化物厚度及化學結(jié)合研究來確定變化,以確定晶片表面經(jīng)過表面處理后的化學與物理變化。 拋光晶片和Epi-Layer晶片通過AFM的3-D圖像確定了表面處理時,不同混合液晶片表面在特定部分的蝕刻導(dǎo)致的表面微粗糙度不同。 但是拋光晶片的情況下,對于BOE混合物,前部的蝕刻不是特定部分的蝕刻,而是產(chǎn)生了微粗糙度比表面處理前得到了改善值。
化學鍵分布通過XPS測量確定。結(jié)果表明,拋光晶片和Epi-層晶片均表明DHF混合液對表面存在自然氧化物的去除優(yōu)于BOE混合液。在拋光晶片和4μm-EPi-層晶圓的情況下,在O1s XPS光譜中發(fā)現(xiàn)了由表面吸附的OH效應(yīng)引起的結(jié)合能的變化,這使得表面極性 VBM結(jié)果證明是有影響的。盡管是相同的Si結(jié)構(gòu),拋光和Epi-層晶片在各自的表面處理后有顯著的化學和物理差異,Epi-層晶片之間的厚度也不同。因此,為了應(yīng)用邏輯器件,Epi-層晶片通過本方法得到了增強,通過上述仔細的表面分析,為應(yīng)用柵極形成,必須對現(xiàn)有聚合波導(dǎo)基礎(chǔ)上建立的WAFAFER清洗工藝進行重新評價,并開發(fā)出能夠?qū)酆暇?.5 m & 4 m Epi-層晶片進行相同表面氧化膜和污染物去除和微粗糙度改善的混合清洗液和工藝。