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引言
? ? ? 到目前為止,GaAs晶片的直接再利用受到晶片表面上的殘留物的限制,這些殘留物不能利用一般的清洗方法方式去除。因此,用顯微技術(shù)、輪廓術(shù)和x光電子能譜研究了氫氟酸對GaAs晶片的腐蝕。發(fā)現(xiàn)在蝕刻之后,晶片表面立即被元素碑的棕色層覆蓋。該層的厚度和均勻性取決于蝕刻過程中的光照和氟化氫濃度。在存儲蝕刻晶片的過程中,碑層被三氧化二碑顆粒代替。結(jié)果表明,只有當晶片暴露在空氣中的光線下時,才會形成氧化物顆粒。
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實驗
? ? ? 所有實驗均在1 x 1 cm- n型GaAs樣品上進行,所有樣品均由新的( 100)GaAs晶片制備。每個樣品的一角都覆蓋有光刻膠,以防止在該位置蝕刻。去除光致抗蝕劑后,蝕刻速率會降低,通過測量樣品的掩蔽角和蝕刻部分之間的臺階高度來確定。所有實驗都是通過將GaAs樣品面朝上放置在容器中,并從儲備溶液中加入6毫升水中的氟化氫溶液來進行的。通常使用20%的氟化氫濃度。蝕刻劑是在室溫約21℃下使用,在實驗過程中不攪拌。
? ? ? 沖洗樣品后,立即用棉簽在樣品上的三個位置重新移動棕色層,測量沉積物厚度。因為這個厚度是用輪廓儀測量的。這是蝕刻后,樣品儲存不同的時間在環(huán)境條件下(即,當暴露于光和空氣中時,以及在室溫下),除了將樣品保持在無氧條件下(N2凈化氣氛,氧濃度<5 ppm)和/或在黑暗中的一 一些儲存實驗。照明由環(huán)境光(熒光燈)提供,在GaAs光電二極管上產(chǎn)生0.09毫安/平方厘米的短路電流密度。
? ? ? 使用MatLab算法分析光學顯微照片中的粒子形成。直接的分割. 方法是將圖像轉(zhuǎn)換為灰度,然后通過強度(灰度值)的差異將粒子從, 背景中分離出來。然而,這沒有考慮背景的不均勻性,例如,如圖1a所示,其中中心的背景比圖像邊緣的背景亮。
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圖1 (a)在蝕刻和存儲的樣本上發(fā)現(xiàn)的粒子,以及(b)從圖像強度中進去校正后的背景強度后的光學纖維照片
結(jié)果和討論
? ? ? 在實驗中,樣品要么在黑暗中蝕刻,要么暴露在環(huán)境光下。所有樣品的蝕刻速率相當,但觀察到蝕刻表面上形成的棕色沉積物存在顯著差異。在光照下蝕刻時,會形成一層薄而均勻的層,而在黑暗中蝕刻會產(chǎn)生較厚的不均勻沉積物,表面上有一些裸露的區(qū)域,如圖2。掃描電鏡分析表明,棕色沉積物表面由小丘組成。
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圖2 在1 x lcm2 GaAs樣品上形成的棕色沉積物的照片,這些樣品a)暴露在環(huán)境光下;b)在蝕刻過程中保持黑暗;c)掃描電鏡照片顯示棕色沉積物上的小丘
? ? ? 考慮到ELO過程中的光照條件(環(huán)境光),所有后續(xù)樣品在蝕刻過程中都暴露在光線下。樣品在不同HF濃度的溶液中蝕刻不同的時間,以研究蝕刻速率和沉積層厚度。改變儲存條件(光照和暴露在空氣中)以確定這些因素對顆粒形成的影響。在圖3和4中,GaAs蝕刻深度和沉積物厚度在蝕刻之后,對于三種HF濃度,蝕刻速率是蝕刻時間的函數(shù)。這些數(shù)據(jù)點是針對不同的GaAs樣品,即從蝕刻劑中取出的樣品沒有被再次浸入以進行進一步蝕刻??梢钥闯?,GaAs蝕刻深度增加在時間上是線性的,表示大約16nm/小時的恒定蝕刻速率。 僅觀察到蝕刻速率和蝕刻劑中的HF濃度之間的微弱關(guān)系。棕色沉積物的厚度隨時間增加,但在大約7小時的蝕刻后趨于20-30納米范圍內(nèi)的恒定值。
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圖3 對于三種HF濃度,GaAs蝕刻深度是蝕刻時間的函數(shù)
? ? ? 圖6顯示了 GaAs樣品(a)蝕刻后(當棕色沉積物覆蓋表面時)直接拍攝的掃描電鏡圖像,(b)蝕刻樣品儲存3小時后和(c)4周后的掃描電鏡圖像。
GaAs晶圓片污染的表征。我們開發(fā)了一種濕法蝕刻程序來清洗晶圓片,以便重復使用。目前的研究表明有兩種選擇:通過去除元素碑層,可以在蝕刻后(或在黑暗和/或真空中儲存后)立即清洗晶片;或者可以在蝕刻后儲存晶片,以便形成As2O3顆粒,然后通過溶解它們或在刷子裝置中去除它們。
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結(jié)論
? ? ? 為了在ELO之后開發(fā)一種用于晶片的濕法蝕刻清洗程序,研究了在該過程蟲形成的污染。在HF溶液中,蝕刻期間出現(xiàn)在GaAs晶片上的棕色層被證明由元素砷組成。砷的形成有兩種機制。在黑暗中蝕刻是化學反應,導致砷化氫形成,然后可以分解為元素砷。當GaAs暴露在光線下時,會形成電子-空穴對;這些孔用于陽極蝕刻反應,在表面形成均勻的砷層。在存儲蝕刻樣品時,沉積的砷層逐漸氧化并形成As203微晶。