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摘要
? ? ? 實驗研究了預(yù)清洗對KOH/IPA溶液中單晶硅表面紋理化的影響。如果沒有適當(dāng)?shù)念A(yù)清洗,表面污染會形成比未污染區(qū)域尺寸小的金字塔,導(dǎo)致晶片表面紋理特征不均勻,晶片表面反射率不均勻。根據(jù)供應(yīng)商的不同,晶片的表面質(zhì)量和污染水平可能會有所不同,預(yù)清洗條件可能需要定制,以達(dá)到一致和期望的紋理化結(jié)果。
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介紹
? ? ? 晶體硅的織構(gòu)化是太陽能電池制造中必不可少的工藝之一。具有良好紋理的表 面可以提高太陽能電池的光吸收效率,這被認(rèn)為對電池的IQE(內(nèi)部量子效率),已經(jīng)開發(fā)了許多用于表面紋理化的技術(shù),但是在c-Si(單晶硅)太陽能電池, 的工業(yè)生產(chǎn)中通常使用熱堿性溶液的各向異性蝕刻。通過適當(dāng)應(yīng)用工藝參 數(shù),氫氧化鉀(或氫氧化鈉)和異丙醇(異丙醇)的濕化學(xué)混合物與硅反應(yīng),在(100)取向的cSi晶片表面上形成隨機金字塔,從而降低總表面反射率。
雖然大部分努力都放在調(diào)整紋理化工藝參數(shù)以控制金字塔尺寸上,但很少關(guān)注晶 片表面質(zhì)量的變量以及紋理化前表面處理對紋理化結(jié)果的影響。本文通過應(yīng)用各種清洗條件和使用不同供應(yīng)商的晶片,研究了預(yù)清洗對c-Si太陽能晶片堿性織構(gòu)化的影響,并對實驗結(jié)果進行了討論。
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實驗
? ? ? 濕法化學(xué)工藝是在阿克里翁應(yīng)用實驗室的GAMATM晶圓清洗站進行的。典型的順序 是紋理前清洗、紋理化和紋理后清洗。在組織化過程之前,使用堿性、酸性或其組合, 在各種預(yù)清潔條件下進行分批試驗。
? ? ? 分別在氫氧化鉀/異丙醇和氫氟酸/鹽酸的固定條件下進行組織化和后清洗。通過重量損失測量技術(shù),使用在停滯氣流中操作的微量天平(靈敏度為0.1毫克),探針尺寸為10毫米)的分光光度計測量晶片表面的反射率。為了方便起見,使用950納米波長的讀數(shù)來指示測量點的反射率(圖la)。為了評估反射均勻性,在每個單獨晶片的表面上測量九個點(圖lb),然后計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。使用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡技術(shù)獲得表面形態(tài)圖像。
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圖1(a)點測量的典型反射光譜和950納米處的代表性讀數(shù),以及(b)太陽能晶片上相對 于時鐘小時位置的九點測量
結(jié)果和討論
? ? ? 圖6顯示了織構(gòu)化蝕刻速率與通過織構(gòu)化前處理從晶片表面去除的硅總厚度的關(guān)系。為了更好的比較,所有測試晶片的紋理化蝕刻速率相對于沒有任何預(yù)紋理化處理的晶片(即切割晶片)的紋理化蝕刻速率進行標(biāo)準(zhǔn)化??梢钥闯觯谕ㄟ^預(yù)紋理化蝕刻去除了大于10um的表面硅之前,F(xiàn)wafers的紋理化蝕刻速率幾乎沒有變化。這.種表面硅的量被認(rèn)為是由晶片線鋸工藝引起的SDZ(鋸損傷區(qū))的大部分。SDZ的高能態(tài)通常比本體材料引起更活躍的蝕刻反應(yīng),因此增加了紋理化的整體蝕刻速率。一旦SDZ被蝕刻掉,硅紋理化蝕刻速率會略微降低。
? ? ? 實驗結(jié)果表明,(100) c-Si晶片的堿性織構(gòu)受襯底初始表面狀態(tài)的強烈影響。I Gosalvez和Nieminen開發(fā)了一個機械模型來描繪c-Si各向異性蝕刻過程中金字塔形小丘的成核和生長,并使用蒙特卡羅模擬來預(yù)測金字塔形紋理化過程t ,其結(jié)果與已發(fā)表的實驗觀察結(jié)果一致。他們在他們的模型中提出,蝕刻溶液中的雜質(zhì)通過掩蔽表面的硅原子而在小丘的成核中起關(guān)鍵作用。
? ? ? 在目前的工作中廠分布在晶片表面上的微汚染物, 似乎完美地充當(dāng)了成核的雜質(zhì),增強了污染區(qū)域上金字塔的密集形成。因此 ,不均勻分布導(dǎo)致整個晶片的反射率不均勻。作為去除硅表面天然氧化物的有效化學(xué)方法,幾乎不蝕刻硅的HF-dip步驟似乎不足以去除表面污染,并且對反射率均勻性幾乎沒有影響。因此,能夠?qū)璁a(chǎn)生清潔和蝕刻效果的偽裝處理是優(yōu)選的。由于切割表面通常會出現(xiàn)許多微裂紋,因此表面污染程度可能會超出表面水平,并且可能會因晶圓供應(yīng)商的清洗、清潔和封裝工藝而有很大差異。預(yù)清潔步驟可能必須針對進入的晶片的表面質(zhì)量進行調(diào)整 ,以獲得一致且期望的紋理化結(jié)果。然而,根據(jù)實驗結(jié)果,預(yù)清洗步驟不需要進行完全的SDZ去除。
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圖7?三組不同初始表面狀態(tài)晶片的織構(gòu)特征
結(jié)論
? ? ? 本文通過應(yīng)用不同的清洗條件和使用來自不同供應(yīng)商的晶片,研究了預(yù)清洗對單晶硅 太陽能晶片在氫氧化鉀/異丙醇溶液中織構(gòu)化的影響。實驗結(jié)果表明,由于缺乏適當(dāng)?shù)念A(yù)清洗,相對較小的金字塔優(yōu)選在污染區(qū)域形成,并導(dǎo)致晶片表面上不均 勻的紋理分布。紋理的不均勻性可以通過晶片表面反射率的顯著變化來揭示 。此外,根據(jù)供應(yīng)商的不同,晶片表面質(zhì)量可能會有很大差異,因此在紋理化之前需要進行相對積極的清潔蝕刻工藝,以實現(xiàn)一致的紋理化性能。
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